為什麽使用原子層沉積（ALD）方法對電極材料進行包覆是必要的？

鋰電池電極由各種類型的粉末製備合成，對粉末材料表麵進行包覆已經成為提高電池性能的有效策略。尤其在固態電池中，固體電解質顆粒(SSA) 和電極組合之間的界麵兼容性問題仍然存在，通過界麵塗層可有效地解決這一問題。

因此，電極表麵工程作為一項新興技術，有望提高電池的性能和安全性。原子層沉積(ALD)技術已被證明是在亞納米尺度上製造無機薄膜的高效方法，可在平麵甚至高曲率的顆粒表麵控製薄膜厚度以及均勻性。

原子層沉積（ALD）包覆能保證超薄的均勻塗層

01  電極材料包覆的必要性

在充放電周期中，大多數電池遇到的常見的與電極相關的問題是：電極體積的巨大變化導致的機械疲勞以及不穩定的固體電解質界麵（SEI）和電解質界麵（CEI）層的形成。

無論是由於 SEI 自身的不穩定性質還是電極的體積波動，都可能導致電解質和電極表麵之間的不間斷接觸，進而引發的副反應會消耗電解質，並使電極退化，最終導致電池失效。

此外，在循環過程中，穩定的 SEI 在界麵處的絕緣性質的積累會增加整體電池電阻，導致更高的過電位和容量衰減。通過沉積超薄塗層作為人工 SEI/CEI (ASEI/ACEI)來改變電解質電極界麵(EEI)是解決電池界麵問題的有效策略。

界麵問題是導致電池失效的重要因素

02  選擇粉末塗層還是極片塗層

實際使用時，電極粉料混合添加劑製成漿料，並進行塗布形成極片。電解質滲透到電極的多孔結構中，一方麵有利於離子的傳輸，另一方麵也為電解質的分解和 SEI 的形成提供了更大的表麵積。大的表麵積導致較差的 SEI 鈍化，進而刺激電解質分解，最終使得循環壽命很差。因此結合實際情況衍生出兩種塗層改性的策略：

1.直接應用於成品電極的表麵的塗層技術（DC:Direct Coating)

2.對電極顆粒先進行修飾改性（PC:Particle Coating)

左：顆粒包覆電極 右：平麵塗層電極

為了便於識別通過這兩種塗層改性策略獲得的電極，羞羞韩漫网站將平麵塗覆電極稱為“DC”電極，將粉末塗覆電極稱為“PC”電極。而原始的未塗層電極被稱為“UC”電極。下圖展示了電極和電解質中電子的相對能量以及 UC 電極可以達到熱力學穩定的氧化和還原電位區域。這是因為在還原電位 μA 以上，負極會還原電解質，而在氧化電位 μC 以下，正極則會氧化電解質。如果添加鈍化層(例如在 DC 和 PC 電極的情況下)阻礙 SEI 的電子轉移，則可以防止這種不穩定的氧化還原反應，從而維持電極的穩定。

電極的熱力學穩定區域的能量圖示意圖，還原電位以上和氧化電位以下的區域需要 ACEI 來保持動力學穩定

Jung 等人在早期報告中將鈷酸鋰（LiCoO2）的 UC 陰極與 PC 和 DC Al2O3 包覆的 LiCoO2 陰極進行了比較。在報告中，PC 比 DC 表現出更好的容量保持率。之後，Jung 等人報道了使用 DC 方法改性的 LiCoO2 和天然石墨(NG)電極比 PC 電極有更好的循環性能。同樣，在一些報告中認為 PC 電極有更好的性能，特別是在高溫環境下；也有一些報告則認為 DC 策略更好。

綜上所述，直接對塗布好的電極進行塗層修飾的路線（DC）似乎有利於絕緣塗層材料，但該方法不適用於較高的沉積溫度，因為這會使極片中的粘結劑分解。

但對於 原子層沉積 ALD 工藝而言，過低的沉積溫度會導致不均勻性和化學氣相沉積（CVD） 產生。因此，需要更高的沉積溫度、極薄和更好導電材料塗層的情況下，粉末包覆（PC）策略更可行。

而在實際生產中，極片的塗層製造（DC）依賴卷對卷 ALD 設備的成熟，但目前，量產型卷對卷設備依然有待驗證。而類似半導體或光伏 ALD 領域使用的片對片式設備，需要對極片進行裁剪，是否適用於大規模量產，還有待驗證。

電極極片的卷對卷設備（左）以及傳統的批次片對片式 ALD 設備（右）

下篇文章羞羞韩漫网站將為大家詳細介紹粉末原子層沉積（PALD）工藝及其在電極材料包覆中的應用。